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Título: Desenvolvimento de catalisadores heterogêneos a base de nióbio para oxidação do tioanisol.
Autor(es): Aguiar, Guilherme Carletti de
Orientador(es): Silva, Adilson Cândido da
Fajardo, Humberto Vieira
Palavras-chave: Catálise heterogênea
Oxidação de tioanisol
Oxihidróxido de nióbio
Grupo peroxo
Data do documento: 2022
Membros da banca: Silva, Adilson Cândido da
Nogueira, André Esteves
Oliveira, Luiz Carlos Alves de
Referência: AGUIAR, Guilherme Carletti de. Desenvolvimento de catalisadores heterogêneos a base de nióbio para oxidação do tioanisol. 2022. 80 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Instituto de Ciências Exatas e Biológicas, Universidade Federal de Ouro Preto, Ouro Preto, 2022.
Resumo: O estudo da oxidação do tioanisol é de grande importância, pois esse é modelo mais comum para se estudar oxidação de sulfetos orgânicos. Sua oxidação gera os grupos sulfóxido e sulfona, importantes precursores da indústria química, principalmente farmacêutica, pois são utilizados como blocos de construção de moléculas que possibilitarão a sintetização de uma ampla variedade de fármacos. Atualmente, a produção de ambos é realizada pelo método de oxidação aplicando diversos catalisadores (baixa atividade catalítica), tempos elevados e altas temperaturas. O que torna de enorme importância o desenvolvimento de catalisadores heterogêneos, que apresentam boa atividade catalítica e seletividade para obtenção de sulfóxidos e sulfonas. Os compostos de nióbio são importantes materiais encontrados tanto em associação com o elemento tântalo na forma de pegmatita e que após um processamento o nióbio é obtido na forma de Nb2O5, quanto sintético. Esses compostos despertam interesse para a aplicação em catálise heterogênea devido às características como a estabilidade química, baixa toxicidade e, principalmente, grande número de sítios ativos, como os grupos ácidos superficiais (Lewis e Brønsted), que podem ser modificados para formar espécies oxidantes denominados grupos peroxo-nióbio. Dessa forma, por serem bons candidatos para aplicação na catálise heterogênea, propôs-se a desenvolver um catalisador à base de nióbio com propriedades ácidas superficiais interessantes, através da síntese do oxihidróxido de nióbio (NbO2OH), de modo a compará-lo com outro composto a base de nióbio, o óxido de nióbio hidratado (Nb2O5∙nH2O) frente à reação de oxidação do tioanisol aos produtos metil fenil sulfóxido e metil fenil sulfona.Caracterizaram-se os materiais por adsorção/dessorção física de nitrogênio (BET), espectroscopia de infravermelho com piridina adsorvida (PyFTIR) e difração de raios-X (DRX).Os resultados obtidos nas caracterizações mostraram a obtenção de um catalisador com propriedades texturais interessantes, com elevada acidez superficial tanto de Lewis quanto de Brønsted. Para ambos os materiais, avaliaram-se as taxas de conversão variando a massa de catalisador, o tempo de reação, teor de H2O2, temperatura reacional e natureza do solvente. O NbO2OH apresentou conversões satisfatórias, sendo seu máximo de 92% em duas horas de reação, temperatura ambiente e utilizando H2O2 como agente oxidante.
Resumo em outra língua: The study of thioanisole oxidation is of great importance, as this is the most common model for studying the oxidation of organic sulfides. Its oxidation generates the sulfoxide and sulfone groups, important precursors of the chemical industry, mainly pharmaceutical, as they are used as building blocks of molecules that will enable the synthesis of a wide variety of drugs. Currently, the production of both is carried out by the oxidation method applying different catalysts (low catalytic activity), long times and high temperatures. This makes the development of heterogeneous catalysts extremely important, which have good catalytic activity and selectivity for obtaining sulfoxides and sulfones. Niobium compounds are important materials found both in association with the element tantalum in the form of pegmatite and which, after processing, niobium is obtained in the form of Nb2O5, as well as synthetic. These compounds are of interest for application in heterogeneous catalysis due to characteristics such as chemical stability, low toxicity and, mainly, many active sites, such as surface acid groups (Lewis and Brønsted), which can be modified to form oxidant species called peroxo-niobium groups. Thus, as they are good candidates for application in heterogeneous catalysis, it was proposed to develop a niobium-based catalyst with interesting surface acidic properties, through the synthesis of niobium oxyhydroxide (NbO2OH), in order to compare it with another compound at niobium base, hydrated niobium oxide (Nb2O5∙nH2O) against the oxidation reaction of thioanisole to the products methyl phenyl sulfoxide and methyl phenyl sulfone. The materials were characterized by physical nitrogen adsorption/desorption (BET), infrared spectroscopy with adsorbed pyridine (Py-FTIR) and Xray diffraction (XRD). The results obtained from the characterizations showed the obtaining of a catalyst with interesting textural properties, with high surface acidity of both Lewis and Brønsted. For both materials, the conversion rates were evaluated by varying the catalyst mass, reaction time, H2O2 content, reaction temperature and nature of the solvent. NbO2OH showed satisfactory conversions, with a maximum of 92% in two hours of reaction, at room temperature and using H2O2 as an oxidizing agent.
Descrição: Programa de Pós-Graduação em Química. Departamento de Química, Instituto de Ciências Exatas e Biológicas, Universidade Federal de Ouro Preto.
URI: http://www.repositorio.ufop.br/jspui/handle/123456789/14891
Licença: Autorização concedida ao Repositório Institucional da UFOP pelo(a) autor(a) em 02/04/2022 com as seguintes condições: disponível sob Licença Creative Commons 4.0 que permite copiar, distribuir e transmitir o trabalho, desde que sejam citados o autor e o licenciante. Não permite a adaptação.
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